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我們以磷酸鐵鋰的陽(yáng)極為微系統(tǒng)，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行分析，如圖1所示:

電池放電時(shí)，鋰離子通過(guò)電解液從負(fù)極遷移到正極材料表面的SEI膜上，再通過(guò)SEI膜進(jìn)入正極顆粒；另一方面，電子通過(guò)外部連接路徑流入陰極材料顆粒，通過(guò)集電器的傳導(dǎo)，在陰極材料顆粒中完成還原反應(yīng)?？梢钥闯?，以磷酸鐵鋰為正極材料的電池的倍率性能取決于鋰離子和電子在整個(gè)過(guò)程中的傳輸速度。查看系統(tǒng)的五個(gè)組件:

(1)電解液:電解液中鋰離子電導(dǎo)率的數(shù)量級(jí)為10-3s/cm；

(2) SEI膜:磷酸鐵鋰用電解液形成的SEI膜薄而穩(wěn)定，SEI膜的孔徑大小使得鋰離子通過(guò)的影響可以忽略不計(jì)；

(3)正極材料磷酸鐵鋰:電子電導(dǎo)率為10-9 S/cm，鋰離子擴(kuò)散速率為10-14 ~ 10-11 cm2/S；

(4)集流體為鋁箔，是電子的良導(dǎo)體，其對(duì)速度的影響忽略不計(jì)；

(5)外部導(dǎo)線是電子的良導(dǎo)體，對(duì)速度的影響可以忽略不計(jì)。

根據(jù)系統(tǒng)中各組成部分的分析，速度控制步驟是整個(gè)過(guò)程中最慢的部分，即磷酸鐵鋰材料的離子電導(dǎo)率和電子電導(dǎo)率過(guò)低。因此，有必要提高材料的電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率。我們通過(guò)物理場(chǎng)來(lái)分析磷酸鐵鋰這個(gè)組件在系統(tǒng)中的作用，如圖2所示:

磷酸鐵鋰材料傳輸電子的能力不足。利用標(biāo)準(zhǔn)解決方案的思想，我們可以引入第三方來(lái)幫助他們加強(qiáng)運(yùn)輸功能。因此，第一個(gè)研究思路是在磷酸鐵鋰材料中加入優(yōu)良的導(dǎo)電劑來(lái)增強(qiáng)正極活性材料，例如加入石墨烯、碳納米管等導(dǎo)電劑可以有效提高電池的倍率性能。

然后，我們利用三軸分析中的因果軸方法分析了磷酸鐵鋰材料的離子電導(dǎo)率和電子電導(dǎo)率的根本原因。首先我們必須了解磷酸鐵鋰/的晶體結(jié)構(gòu)，如圖3所示:

圖3中的磷酸鐵鋰中的氧原子排列成六邊形緊密堆積，鐵和鋰原子被分成八面體中心，氧原子堆積在八面體中心。而磷原子占據(jù)氧原子四面體的4c位置。另一方面，在bc平面上，F(xiàn)eO6的每?jī)蓚€(gè)八面體共享一個(gè)O原子。同時(shí)，每個(gè)FeO6八面體分別與兩個(gè)LiO6八面體共面，而每個(gè)PO4基團(tuán)分別與FeO6八面體和LiO6八面體有一條和兩條公共邊。

磷酸鐵鋰中FeO6八面體和LiO6八面體之間的四面體PO4限制了鋰離子在充放電過(guò)程中的插入和取出，這是離子電導(dǎo)率低的根本原因。同時(shí)，電子傳導(dǎo)只能通過(guò)共價(jià)鍵Fe-O-Fe進(jìn)行，這是磷酸鐵電子電導(dǎo)率低的根本原因。因此，磷酸鐵鋰本身的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是其在充放電過(guò)程中充放電倍率性能不佳的本質(zhì)原因。然而，正是因?yàn)榱姿徼F鋰的特殊結(jié)構(gòu)，使其具有了其他正極材料所不具備的一系列優(yōu)異性能。例如，鋰和氧之間的共價(jià)鍵結(jié)構(gòu)使這種材料在高溫下很難釋放氧，這使其熱力學(xué)穩(wěn)定。

通過(guò)對(duì)磷酸鐵鋰材料子系統(tǒng)中的四個(gè)原子:Li、O、P、Fe的分析，可以看出磷酸鐵鋰材料的缺陷和優(yōu)勢(shì)來(lái)自于它的NaSICON結(jié)構(gòu)。這是一組物理矛盾。在解決這個(gè)矛盾的同時(shí)，需要保留這種結(jié)構(gòu)帶來(lái)的優(yōu)勢(shì)，改善這種矛盾帶來(lái)的劣勢(shì)。尋求通過(guò)創(chuàng)新解決矛盾的思路原理；

(1)保留磷酸鐵鋰 material的結(jié)構(gòu)，即保留其所有優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，采用創(chuàng)新原理中和的思路，使原有的微米級(jí)粒子納米化。納米顆粒有效縮短了鋰離子在材料中擴(kuò)散所需的路徑，減少了擴(kuò)散所需的時(shí)間，從而提高了倍率性能。

(2)借助超級(jí)系統(tǒng)的組件改進(jìn)磷酸鐵鋰系統(tǒng)，而不改變磷酸鐵鋰的結(jié)構(gòu)。磷酸鐵鋰本身導(dǎo)電性差，所以我們給磷酸鐵鋰顆粒涂上一些斷電性能好的物質(zhì)，幫助它們導(dǎo)電。

(3)保留磷酸鐵鋰材料的NaSICON結(jié)構(gòu)，加入一些其他元素取代原來(lái)的原子位置，從而提高晶體的無(wú)序程度，產(chǎn)生有利于電子和離子傳導(dǎo)的缺陷，從而提高電學(xué)性能。

目前，關(guān)于優(yōu)化磷酸鐵鋰的報(bào)告可以按照上述思路分為三類:

(a)研究用于改善晶粒尺寸和納米化的材料。如劉等合成的納米磷酸鐵鋰/碳材料，在80℃下可滿足95 mAh/g的放電速率。

(b)材料表面涂有導(dǎo)電性良好的碳或金屬離子。例如，水熱合成法在磷酸鐵鋰顆粒表面包覆導(dǎo)電性能良好的石墨烯時(shí)，在10°C速率下的比容量可達(dá)110 mAh/g，涂層形貌如圖4所示:

(c)金屬離子摻雜。如Chung等采用了高價(jià)金屬離子(Nb5+、Ti4+、W6+等)摻雜鋰離子的位置。)在磷酸鐵鋰晶格中，使磷酸鐵鋰和磷酸鐵鋰+晶格中的鐵原子以混合價(jià)的形式存在。如圖5所示，材料的電子電導(dǎo)率大大提高，從而提高了電池的倍率性能，在21.5°c的倍率下，比容量超過(guò)60 mAh/g。

粗略估計(jì)，關(guān)于磷酸鐵鋰正極材料的研究報(bào)告數(shù)量已經(jīng)達(dá)到104個(gè)數(shù)量級(jí)，具體內(nèi)容可以概括為T(mén)RIZ理論分析磷酸鐵鋰材料結(jié)構(gòu)分析、電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率的計(jì)算、電導(dǎo)率改性的實(shí)驗(yàn)和理論研究三個(gè)方向。經(jīng)過(guò)人們的不懈努力，磷酸鐵鋰的電池體系能量密度和主要技術(shù)指標(biāo)已接近其理論值，是我國(guó)主要鋰電池企業(yè)開(kāi)發(fā)電動(dòng)汽車用電池材料的主要電池材料。